《仪器分析》考试
一、填空题（20分，每空1分）
1.常用的雾化方法分为火焰雾化和非火焰雾化。
2.紫外吸收光谱基本反映了分子中生色团和发色团的特征，所以它在研究化合物结构中的主要作用是猜测官能团和共轭体系的大小。
3.H2O的振动自由度为3，在红外光谱图上有3个吸收带。
4.气相色谱中两组分能否很好的分离，主要取决于固定相的选择，其次是实验操作条件的选择。定性分析的基础是保留值，定量分析的基础是峰面积。
5.原子吸收法采用空心阴极灯作为光源，其阴极由被测元素的物质组成，光源属于锐线光源。
6.原子吸收分析中的干扰主要有物理、化学、电离、谱线和背景。
7.基于测量电极表面上的沉积物和沉积物的质量的方法被称为电重量分析。
二、选择题（40分，每题2分）
1.水分子有几个红外波段。哪种振动(C) (A) 2、非对称拉伸(B) 4、弯曲(C) 3、非对称拉伸(D) 2、对称拉伸对应波数最高的带？
2.对于矿石粉的定性分析，一般选择下列哪种光源作为(B)
(a)交流电弧(b) DC电弧(c)高压火花(d)等离子体光源
3.用原子吸收法测定铷时，加入1%钠盐溶液的影响为(C)
(a)减少背景(b)增加火焰温度(c)减少铷电离(d)增加铷浓度。
4.反应色谱柱的柱特性参数是(D)
(a)分配系数(b)分配比(c)比较(d)保留值
5.在极谱分析中，所谓可逆波是指(a)
(a)氧化波和还原波具有相同的半波电位；(b)氧化波半波电位为正，还原波半波电位为负；(c)氧化波半波电位为负，还原波半波电位为正；(d)都不是。
6.光谱仪的线性色散率通常用它的倒数来表示，即/mm，这个值越小，这个仪器的色散率越高(A)。
(a)大(b)小(c)不确定(d)常数
7.对空心阴极灯发射线宽度影响最大的因素是(C)
(a)阴极材料(b)填充气体(c)灯电流(d)阳极材料
8.在吸光度分析中，必须选择一个合适的读数范围，因为(a)
(A)当吸光度A=0.70 ~ 0.20时，误差最小；(b)当吸光度A=10% ~ 80%时，误差最小。
(c)吸光度读数越小，误差越小；(d)吸光度读数越大，误差越小。
9.下列分子中，不能产生红外吸收的是(D)
(A)一氧化碳(B) H2O (C)二氧化硫(D) H2
10.如果一种化合物在紫外区没有吸收带，但在红外光谱3400 ~ 3200cm-1的官能团区有宽而强的吸收带，则最有可能是(C)。
(a)醛(b)伯胺(c)醇(d)酮
1.电位滴定时，用 2e/ V2 ~ V (E为电位，V为滴定剂体积)画滴定曲线，滴定终点为(C)
(a)2e/v2为最大正值的点；(b)2e/v2为最大负值的点。
(c)2e/v2为零的点；以及(d)2e/v2接近零的点。
12.原子吸收谱线的洛伦兹增宽是由下列哪一个原因引起的(C)
(a)原子的热运动；( b)原子在激发态的停留时间
(c)原子和其他粒子之间的碰撞(d)原子和同类原子之间的碰撞。
13.根据色谱速率理论，当载气流速较低时，影响柱效的主要因素是(C)
(a)分子扩散(b)涡流扩散(c)传质阻力(d)柱长
14.下列化合物中，含有np*，pp*，ss*跃迁的化合物是(B)
(a)氯甲烷(b)丙酮(c)丁二烯(d)二甲苯
15.CLCH=CH2的吸收波长(190纳米)比H2C=CH2的吸收波长(185纳米)长5纳米。主要原因是(B)
(a)变化；(b)辅助色；溶剂效应；以及(d)中介效应。
16.下列参数中，(B)会导致分配系数发生变化。
(a)柱长度缩短；
17.氢火焰检测器检测不到的成分有：(a)
(a)四氯化碳(b)烯烃(c)烷烃(d)醇体系
18.不影响速率方程中分子扩散项大小的因子(D)
(a)载气的流速(b)载气的相对分子量(c)柱温(d)柱长
19.电位分析法主要用于测定低价离子的原因是(D)
(a)低价离子的电容易做，高价离子的电极不容易做(b)高价离子。
电极还未研制出来 （Ｃ）能斯特方程对高价离子不适用 （D）测定高价离子的灵敏度低和测量的误差大20. 气相色谱法测定啤酒中微量硫化物的含量，最合适的检测器（ C ）
（A）热导池 （B）电子捕获 （C）火焰光度 （D）紫外
三、简答题（20分，每题5分）
1. 原子发射光谱分析所用仪器装置由哪几部分构成？其主要作用是什么？
2. 控制电位库仑分析法和库仑滴定法在分析原理上有何不同？
3. 请预测在正相色谱与反相色谱体系中，组分的出峰次序。
4. 在极谱分析法中，为什么要使用汞微电极？
1. 答：原子发射光谱分析所用仪器装置通常包括光源，分光仪和检测器三部分。
光源作用是提供能量，使物质蒸发和激发。
分光仪作用是把复合光分解为单色光，即起分光作用。
检测器是进行光谱信号检测。
2. 答：控制电位库仑分析法是直接根据电解过程中所消耗的电量来求得被测物质含量的方法。而控制电流库仑分析法即库仑滴定法是以100％的电流效率进行电解，使在电解中产生一种物质（库仑滴定剂），库仑滴定剂与被测物质进行定量化学反应，反应的化学计量点可借助于指示剂或其它电化学方法来指示。
3. 答：在正相色谱体系中，组分的出峰次序为：极性弱的组分，在流动相中溶解度较大，因此k值小，先出峰。极性强的组分，在固定相中的溶解度较大，因此k值大，后出峰。
在反相色谱中组分的出峰次序为：极性弱的组分在固定相上的溶解度大，k值大，后出峰。而极性强的组分在流动相中的溶解度大，k值小，所以先出峰。
4. 答：因为汞微电极具有如下一些优点：
a) 滴汞电极由于汞滴不断滴落，使电极表面保持新鲜，重现性好。
b) 汞与许多金属生成汞齐，降低了这些金属的析出电位，使许多金属都能用极谱法测定。
c) 氢在汞电极上有较大的过电位，其析出电位一般负于1.2V，即使在酸性溶液中，氢波也不产生干扰。
d) 滴汞电极表面积很小，因此电解时的电流密度很大，易于产生浓差极化现象。
四、计算题（12分，每题6分）
1. 已知物质A和B在一根30.00 cm长的柱上的保留时间分别为16.40 min和17.63 min。不被保留组分通过该柱的时间为1.30 min。峰底宽度分别为1.11 min和1.21 min，计算：
（1）柱的分离度；
（2）柱的平均塔板数；
（3）达到1.5分离度所需的柱长度。
解 ：
（1）柱的分离度
R = 2（17.63 - 16.40）/（1.11 + 1.21）= 1.06
（2）柱的平均塔板数
n = 16 (16.40 /1.11)2 = 3493 n = 16 (17.63 /1.21)2 = 3397
n平均 = （3493 + 3397）/ 2 = 3445
（3）达到1.5分离度所需的柱长度
R1 / R2 = ( n1 / n2 )1/2
n2 = 3445 (1.5 / 1.06)2 = 6898
L = nH = 6898(300 /3445) = 60 cm
2. 将Cl-选择电极和饱和甘汞电极放入0.0010molL-1的Cl-溶液中，25℃时测得电动势为0.200V。用同样的两个电极，放入未知的Cl-溶液中，测得电动势为0.318V。计算未知液中Cl-的浓度。（假定两个溶液的离子强度接近，Cl电极作正极）
解：根据pH计算公式
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Cx=1.0×10-5molL-1
五、推断题（8分）
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某化合物的分子式为C8H7N，试根据其红外光谱图，推测其结构。
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2009――2010学年度第一学期《仪器分析》考试答案
一、填空题（20分，每空1分）
1. 原子吸收分光光度计主要由 光源 ， 原子化器 ， 单色器 以及 检测显示系统 四个部分组成。
2. pH玻璃电极属于 非晶体膜电极 电极，氟电极属于 单晶膜电极 电极。
3. 常用的原子化方法分为 火焰原子化 和 非火焰原子化 。
4. 在进行光谱定性分析时，夹缝宽度宜___小_ ，原因是 减小谱线间重叠干扰 ；而在定量分析是，夹缝宽度宜 __大__ ，原因是_提高谱线强度_______。
5. 当羰基邻位连有电负性大的原子或吸电子基团时，由于诱导效应使特征频率 减小 。随着取代原子电负性的增大或取代数目的增加，诱导效应越 强 ，吸收峰向 小 波数移动的程度越显著。
6. 紫外吸收光谱基本上反映的是分子中 生色团 及 助色团 的特征，所以它在研究化合物的结构中所起的主要作用是推测官能团以及 共轭体系的大小 。
7. H2O的振动自由度是 __ 3 ，在IR图上出现 3 ____个吸收带。
二、选择题（40分，每题2分）
1. 下列分子中，不能产生红外吸收的是：（ D ）
（A） CO （B） H2O （C） SO2 （D） H2
2. 丙酮的紫外吸收光谱中，对于吸收波长最大的那个吸收峰，在下列四种溶剂中吸收波长最短的是（ D ）
（A） 环己烷 （B） 氯仿 （C） 甲醇 （D） 水
3. 某化合物在紫外光区未见吸收带，在红外光谱的官能团区3400~3200cm-1有宽而强的吸收带，则该化合物最可能是（ C ）
（A） 醛 （B） 伯胺 （C） 醇 （D） 酮
4. 原子吸收光谱线的络仑磁变宽是由下列那种原因产生的（C）
（A）原子的热运动 （B）原子在激发态时的停留时间
（C）原子与其它粒子的碰撞 （D）原子与同类原子的碰撞
5. 在原子吸收光谱中，对于碱金属元素，可选用 （ B ）
（A） 化学计量火焰 （B） 贫燃火焰 （C） 电火花 （D） 富燃火焰
6. 在电位滴定中，以Δ2E/ΔV2～V（E为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线，滴定终点为（C）
（A） Δ2E/ΔV2为最正值时的点 （B） Δ2E/ΔV2为最负值时的点
（C） Δ2E/ΔV2为零时的点 （D） Δ2E/ΔV2接近零时的点
7. 气相色谱法测定啤酒中微量硫化物的含量，最合适的检测器（ C ）
（A）热导池 （B）电子捕获 （C）火焰光度 （D）紫外
8. 衡量色谱柱效能的指标是：（ C ）
（A）相对保留值 （B）分离度 （C）塔板数 （D）分配系数
9. 下列化合物中含有n→p*，p→p*，s→s*跃迁的化合物是（ B ）
（A） 一氯甲烷 （B） 丙酮 （C） 丁二烯 （D） 二甲苯
10. ClCH=CH2（190nm）比H2C=CH2（185nm）吸收波长长5nm，其主要原因是（ B ）
（A） 共轭作用 （B） 助色作用 （C） 溶剂效应 （D）中介效应
11. SO2分子的红外活性震动形式数目为（ B ）：
（A） 2 （B） 3 （C） 4 （D） 5
12. 某化合物的红外光谱上3000-2800cm-1、1450cm-1、1375cm-1和720cm-1等处有主要吸收带，该化合物可能是 ( A )
（A） 烷烃 （B） 烯烃 （C） 炔烃 （D）芳烃
13. 在原子吸收光谱法中，对光源进行调制的目的是（ C ）
（A）校正背景干扰 （B）消除物理干扰
（C）消除原子化器的发射干扰 （D）消除电离干扰
14. 原子吸收光谱法中背景干扰主要表现为（ C）
（A） 火焰中待测元素发射的谱线 （B）火焰中干扰元素发射的谱线
（C）火焰中产生的分子吸收 （D）光源产生的非振线
15. 下列参数中，会引起分配系数变化的是（B ）
（A）柱长缩短 （B）固定相改变 （C）流动相速度增加 （D）相比减小
16. 不能被氢火焰检测器检测的组分是：（ A ）
（A） 四氯化碳 （B）烯烃 （C） 烷烃 （D） 醇系物
17. 不影响速率方程式中分子扩散项大小的因素（ D ）
（A） 载气流速 （B） 载气相对分子质量 （C） 柱温 （）D 柱长
18. 荧光分析法是通过测定（C ) 而达到对物质的定性或定量分析。
（A） 激发光 （B） 磷光 （C） 发射光 （D） 散射光
19. 当电位读数误差为1mV时，引起的测量相对误差( A )
（A）对一价离子为3.9%；对二价离子为7.8%
（B）对一价离子为7.8%；对二价离子为3.9%
（C）对各种离子均为3.9%
（D）对各种离子均为7.8%
20. 提高库仑滴定准确度的关键因素之一是( D )
（A）保持电压恒定 （B）保证足够的电解时间
（C）加入支持电解质 （D）保证高的电流效率
三、简答题（20分，每题5分）
1. 原子发射光谱分析所用仪器装置由哪几部分构成？其主要作用是什么？
2. 控制电位库仑分析法和库仑滴定法在分析原理上有何不同？
3. 假设下列电池两个溶液的浓度相同，且溶液的活度系数很接近，请通过计算说明此锌铜电池的电动势是多少，并指明电极的正负。
（
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）
Cu|Cu2+‖Zn2+|Zn
4. 在极谱分析法中，为什么要使用汞微电极？
1. 答：原子发射光谱分析所用仪器装置通常包括光源，分光仪和检测器三部分。
光源作用是提供能量，使物质蒸发和激发。
分光仪作用是把复合光分解为单色光，即起分光作用。
检测器是进行光谱信号检测。
2. 答：控制电位库仑分析法是直接根据电解过程中所消耗的电量来求得被测物质含量的方法。而控制电流库仑分析法即库仑滴定法是以100％的电流效率进行电解，使在电解中产生一种物质（库仑滴定剂），库仑滴定剂与被测物质进行定量化学反应，反应的化学计量点可借助于指示剂或其它电化学方法来指示。
3. 解：根据两个电极反应，分别求得其电极电位为：
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和
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电池的电动势为：
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Ecell < 0，故铜电极为正极，锌电极为负极。
4. 答：因为汞微电极具有如下一些优点：
e) 滴汞电极由于汞滴不断滴落，使电极表面保持新鲜，重现性好。
f) 汞与许多金属生成汞齐，降低了这些金属的析出电位，使许多金属都能用极谱法测定。
g) 氢在汞电极上有较大的过电位，其析出电位一般负于1.2V，即使在酸性溶液中，氢波也不产生干扰。
h) 滴汞电极表面积很小，因此电解时的电流密度很大，易于产生浓差极化现象。
四、计算题（12分，每题6分）
1. 已知物质A和B在一根30.00 cm长的柱上的保留时间分别为16.40 min和17.63 min。不被保留组分通过该柱的时间为1.30 min。峰底宽度分别为1.11 min和1.21 min，计算：
（1）柱的分离度；
（2）柱的平均塔板数；
（3）达到1.5分离度所需的柱长度。
解 ：
（1）柱的分离度
R = 2（17.63 - 16.40）/（1.11 + 1.21）= 1.06
（2）柱的平均塔板数
n = 16 (16.40 /1.11)2 = 3493 n = 16 (17.63 /1.21)2 = 3397
n平均 = （3493 + 3397）/ 2 = 3445
（3）达到1.5分离度所需的柱长度
R1 / R2 = ( n1 / n2 )1/2
n2 = 3445 (1.5 / 1.06)2 = 6898
L = nH = 6898(300 /3445) = 60 cm
2. 原子吸收法测定某试样溶液中的Pb, 用空气-乙炔焰测得Pb283.3nm和Pb281.7nm的吸收分别为72.5%和52.0%. 试计算（1）其吸光度(A)各为多少？（2）其透光度各为多少？
解：（1）A = log(1/T) = log(I0/I) = log(100/(100-72.5)) = 2-log27.5 = 0.56
即吸收为72.5%的吸光度为0.56, 同理得吸收为52.0%的吸光度为0.32
（2）依题意，吸收分别为72.5%和52.0%时，其透光率分别为：27.5%和48.0%.
五、推断题（8分）
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某化合物的分子式为C8H7N，试根据其红外光谱图，推测其结构。
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