定量限和检出限的做法,定量限和检出限计算公式

  

  目前,国内甲醛检测方法主要有:分光光度法、电化学检测法、气相色谱法、液相色谱法、传感器法等。   

  

  甲醛是一种有毒有害气体,其污染问题主要集中在居室、纺织品和食品中。室内装修材料和家具中的胶合板、纤维板、刨花板等人造板材中有大量的甲醛基脲醛树脂,各种油漆涂料中都含有甲醛。那么甲醛的检测方法有哪些呢?   

  

     

  

  分光光度法   

  

  分光光度法是一种基于不同分子结构的物质对电磁辐射的选择性吸收的定性定量分析方法。它是室内、纺织品和食品中甲醛检测最常用的方法。涉及到的有乙酰丙酮法、酚试剂法、AHMT 法、品红一亚硫酸、变色酸法、间苯三酚法、催化光度法等,每种检测方法所偏重的应用领域不同,并各有其优点和一定的局限性。   

  

  1.乙酰丙酮法   

  

  乙酰丙酮法是指在过量铵盐的存在下,甲醛与乙酰丙酮在45 ~ 60水浴中反应30min或在室温25反应2.5h,生成黄色化合物,然后用比色法定量测定甲醛含量。甲醛与乙酰丙酮反应的特异性较好,干扰因素少,酚类和其它醛类共存时均不干扰,显色剂较为稳定,检出限达到 0.25 mg/L,测定线性范围较宽,适合高含量甲醛的检测,多用于居室和水发食品中对甲醛的测定。   

  

  但在水性食品中甲醛的检测中,样品中的甲醛需要在磷酸介质中加热蒸馏提取,用水溶液吸收,定容后再进行检测。操作过程复杂、繁琐、耗时。   

  

  2.试剂法   

  

  酚法为MBTH法,即甲醛与酚试剂(3-甲基-2-苯并噻唑腙盐酸盐)反应生成吖嗪,在酸性溶液中被铁离子氧化成蓝色,室温下显色15min,然后用比色法定量。而酚试剂法操作简便,灵敏度高,检出限为 0.02mg/L,较适合测定微量甲醛测定。脂肪醛也有类似反应,会干扰测定,二氧化硫也会在一定程度上干扰测定,导致结果偏低。因此,在测定吊白块时应谨慎使用该方法。   

  

  苯酚的稳定性差。MITIH在4冰箱中只能保存3天,显色后吸光度的稳定性不如乙酰丙酮法。显色受时间和温度的限制。这种方法多用于检测客厅的甲醛。这种方法有时用于测定纺织品和食品中的甲醛。   

  

  3.AHMT 法   

  

  AAMT法是指甲醛在碱性条件下与AHMT(4-氨基-3-肼-5-巯基-1,2,4-三氮烯)缩合,用高碘酸钾氧化成紫红色化合物,比色定量测定甲醛含量的方法。AHMT法可在室温下显色,SO和NO共存不干扰测定。其灵敏度优于比色法。该方法具有良好的专属性和选择性,在乙醛、丙醛、丁醛、苯乙醛等大量醛类共存时不干扰测定。检测限为0.04毫克/升   

  

  但AHMT法在操作过程中显色随时间逐渐加深,标准溶液和样品溶液的显色时间必须严格统一,重现性差,不易操作。多用于客厅甲醛的检测。   

  

  4.品红一亚硫酸法   

  

  品红亚硫酸法是指比色定量检测法,利用甲醛和品红亚硫酸在浓硫酸存在下的蓝紫色特性。该方法利用甲醛的独特反应,其他醛类和酚类不干扰测定。   

  

  该方法操作简单,测量范围宽,但比色溶液不稳定,重现性差。测定甲醛含量低的样品时,差别较大,其准确度不如乙酰丙酮法。而且品红-亚硫酸法受温度影响较大,检测过程中需要浓硫酸,一般用于食品中甲醛的定性分析。   

  

  5.变色酸法   

  

  变色酸法是指甲醛在浓硫酸介质中与铬酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)反应,在沸水浴中生成紫红色化合物,然后进行比色定量的方法。该方法灵敏度高,检出限为0.1 mg/L,比色溶液稳定。   

  

  然而,有干扰   

  

  方法简单,干扰少,检出限为0.1 mg/L.而甲醛和间苯三酚产品颜色不稳定,测定结果偏差较大,仅适用于甲醛的定性分析。该方法主要用于测定含水食品中的甲醛。   

  

  7.间苯三酚法   

  

  检测原理:在碱性条件下,甲醛与亚硝基铁氰化钠反应,使溶液呈现蓝色。该方法是农业部发布的标准方法。   

  

  8.亚硝基亚铁氰化钠法   

  

  取5mL样品制备溶液于10mL纳氏比色管中,加入1mL和3 ~ 5滴新配制的4%盐酸苯肼溶液,加入盐酸使其呈酸性。如果溶液是红色的,说明是甲醛。   

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电化学法

  

电化学分析法是基于化学反应中产生的电流(伏安法)、电量(库仑法)、电位(电位法)的变化,判断反应体系中分析物的浓度进行定量分析的方法,用于甲醛检测的有极谱法和电位法 2 种。

  

1.示波极谱测定法

  

示波极谱测定法简称极谱法,是通过获得的电流一电压曲线即极谱波来进行分析测定的方法。甲醛在盐酸苯肼一氯化钠底液中产生一个明晰的极谱波,峰电流与甲醛含量成正比,根据样品峰电流与甲醛标准峰电流比较进行定量检测;或在 pH 值为 5 的乙酸一乙酸钠介质中,甲醛与硫酸肼的反应产物产生一个灵敏的吸附还原波,其峰高与甲醛浓度在一定范围内呈线性关系,根据这种关系对甲醛进行定量检测。

  

该法操作简便、选择性好,但是极谱分析法对试样的前处理要求比较高,使用的“滴汞电极”有污染,多用于食品和食品包装材料中对甲醛的检测。

  

2.电位法

  

电位法也称离子选择电极法,是利用膜电极将被测离子的活度转换为电极电位而加以测定的一种方法。在硫酸介质中,甲醛对溴酸钾氧化碘化钾具有促进作用,利用这个特性,用碘离子选择电极跟踪,可建立测定微量甲醛的动力学电位法。(该方法的线性范围为 0~5 mg/L,检出限为 0.055 mg/L。)此法是一新研究方法,在实际应用中较少。

  

色谱法

  

色谱具有强大的分离效能,不易受样品基质和试剂颜色的干扰,对复杂样品的检测灵敏、准确,可直接用于居室、纺织品、食品中对甲醛的分析检测。也可将样品中的甲醛进行衍生化处理后,再进行测定的。

  

常用的衍生剂有 2,4-二硝基苯肼(DNPH)、眯唑、乙硫醇、硫酸肼等。将样品中的甲醛与 DNPH 衍生化,生成 2,4-二硝基苯腙,经甲苯或正己烷萃取,用毛细管或填充柱气相进行色谱分离,再用电子捕获检测器检测,根据保留时间和峰高进行定性和定量检测,检出限为 0.0015 mg/L,其中乙醇、丙酮、二氧化硫、氮氧化物等均不会产生干扰。将样品中甲醛与 DNPH 衍生化后,经萃取,用高效液相色谱进行分离,用紫外检测器检测,根据保留时间和峰面积进行定性和定量检测,检出限可达 0.05 mg/L。

  

居室、纺织品、食品中样品组分一般较复杂,干扰组分多,甲醛含量又低,常规检测方法中需耗费大量的时间精力进行分离、浓缩等预处理后再进行检测。色谱法灵敏度高、定量准确、抗干扰性强,可直接用于居室、纺织品、食品中甲醛的检测。色谱法测定范围:若以 0.2L/min 流量采样 20L 时,测定范围为 0.02~1mg/m。检出下限:0.01mg/m。但是色谱法对设备要求较高,衍生化时间长,萃取等步骤、操作过程繁琐,不适合于一般实验室和家庭的现场快速检测,难以满足市场需求。

  

传感器法

  

用于检测甲醛的传感器有电化学传感器、光学传感器和光生化传感器等。电化学传感器结构比较简单,成本比较低,其中高质量的产品性能稳定,测量范围和分辨率基本能达到室内环境检测的要求。

  

但缺点是所受干扰物质多,且由于电解质与被测甲醛气体发生不可逆化学反应而被消耗,故其工作寿命一般比较短。光学传感器价格比较贵,且体积较大,不适用于在线实时分析,使其使用的广泛性受到限制。虽然光生化传感器提高了选择性,但是由于酶的活性以及其它因素导致传感器不稳定,缺乏实用性,而且一般甲醛气体传感器的价格过高,难以普及。

  

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