广州nmr,有机化学nmr原理

2022-10-07 11:55:25 创业研究

　　【考情导引】 　　

　　有机信息迁移问题是指暂时解释一些题目中没有学过的信息，大部分是高等化学教材中的问题。对于缺乏有机知识的学生来说，理解和应用存在一定的障碍。要求考生自己思考、开发、筛选新颖的信息，考察学生的思维、自学、观察等能力，注重学生的潜力。有机信息题经常以推断题和综合题的形式出现。　　

　　【精选例题】 　　

　　1.在《Name Reactions》中列出了“张-烯炔环状异构化反应”的实例。该反应可以有效地构建五元环化合物：　　

　　(R，R’，R’代表氢、烷基或芳基) 　　

　　合成五元环有机化合物J的路线如下：　　

　　已知：　　

　　(1)A属于炔烃，结构式为。　　

　　(2)B由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子量为30。B的简单结构是　　

　　(3)C和D含有与B相同的官能团，C是芳香族化合物，E中含有的官能团是　　

　　(4)F与试剂A反应生成G的化学方程式为：试剂b为。　　

　　(5)M和N都是不饱和醇。m的简单结构是　　

　　(6)N是顺式结构。写出N和H形成I(顺式结构)的化学方程式。　　

　　【参考答案】(1) 　　

　　(2)HCHO(3)碳-碳双键，醛基　　

　　(4) 　　

　　，NaOH酒精溶液　　

　　(5) 　　

　　(6) 　　

　　。(6)根据题意和j的构造。　　

　　写n很容易。　　

　　和h 　　

　　生成的化学方程式I: 　　

　　。　　

　　【题后反思】破解‘新信息’三步曲　　

　　(1)阅读资料：题目中给出了课本以外的化学原理，需要审题时需要阅读新资料，即阅读新资料。　　

　　(2)挖掘信息：在阅读的基础上，分析新信息给出的化学反应方程式，如反应条件、反应物断裂的化学键类型、产物形成的化学键类型、有机反应类型等。从而掌握反应的实质，在实际解题中灵活运用。　　

　　(3)利用信息：在以上两步的基础上，这一步是利用有机反应能力解决题目设置问题的关键。将使用一般主题给出的“新信息”。根据框图中的‘条件’提示，判断需要使用哪些新信息。　　

　　【基础过关】 　　

　　1.有机物A具有以下转化关系：　　

　　已知：有机物B是芳香烃的含氧衍生物，其相对分子量为108，B中氧的质量分数为14.8%。　　

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根据以上信息，回答下列问题：

（1）A的结构简式为_______________；有机物M中含氧官能团名称是__________。

（2）条件I为_________________；E→H的反应类型为________________________。

（3）N的同分异构体中，同时符合下列要求的物质有_________________种。

a．含有苯环 b．能发生银镜反应

（4）写出下列转化的化学方程式：F→E__________________，F→G________________。

【参考答案】（1）

（2分）；醛基（1分）（2）NaOH的醇溶液，加热（2分）；加聚反应（1分）（3）4（2分）

（4）

（2分）

；有机物M中含氧官能团名称是醛基。（2）卤代烃消去反应的条件为NaOH的醇溶液，加热；E→H的反应类型为加聚反应。（3）N的同分异构体中含有苯环、能发生银镜反应，说明其分子中含有醛基，因此取代基可以是—OOCH或—OH和—CHO，位置有邻间对三种，共计是4种同分异构体。（4）根据以上分析可知F→E和F→G的方程式分别是

、

【做题小帮手】有机推断题中取代反应信息归纳与分析

（1）美国化学家R.F.Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖。

（X为卤原子，R为取代基）

分析：卤代烃与CH2=CH-R在Pd/碱条件下发生取代反应，生成另外一种烃和卤化氢。次反应时有机合成中增长碳链的一种重要方法，其中卤代烃断裂C-X键，CH2=CH-R断裂CH2基团上的C-H键。

（2）已知：

分析：含有—CH2COOH的羧酸在红磷作用下，

2．某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料，采用以下路线合成药物普鲁卡因：

已知：NO2eq \o(――→,\s\up11(Fe),\s\do4(HCl))NH2，RX＋HN―→RN＋HX，O＋HN―→HOCH2CH2N请回答下列问题：（1）对于普鲁卡因，下列说法正确的是________。

A．可与浓盐酸形成盐 B．不与氢气发生加成反应

C．可发生水解反应 D．能形成内盐

（2）写出化合物B的结构简式________________。

（3）写出B→C反应所需的试剂________。

（4）写出C＋D―→E的化学反应方程式________________________________________。

（5）写出同时符合下列条件的B的所有同分异构体的结构简式________。

①分子中含有羧基②1HNMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子

（6）通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷后与X反应合成D，请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备X的合成路线(无机试剂任选)。______________________________

【参考答案】（1）AC(2分)（2）

(2分)（3）酸性KMnO4溶液(或KMnO4/H＋)(1分)

（4）

＋HOCH2CH2N(CH2CH3)2eq \o(――→,\s\up11(浓H2SO4),\s\do4(△))

＋H2O(2分)

（6）CH2===CH2＋HCl―→CH3CH2Cl(2分) 2CH3CH2Cl＋NH3―→HN(CH2CH3)2＋2HCl(2分)

，C为

，则B生成C的反应为氧化反应，氧化剂可为酸性高锰酸钾溶液。（4）C+D→E的反应为酯化反应，反应的化学方程式为

+HOCH2CH2N(CH2CH3)2

eq \o(————→,\s\up11(浓硫酸),\s\do4(Δ))

+H2O。（5）B为

，对应的同分异构体中：①分子中含有羧基；②1H-NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢分子，说明苯环上含有2个取代基，且位于对位位置，因此符合条件的有机物结构简式为

、

【做题小帮手】有机推断题中加成反应与消去反应信息归纳与分析

（1）

分析：RCH2Br先与Li发生反应生成烷基锂（RCH2Li）和LiBr，然后RCH2Li与R′CHO发生加成反应生成RCH2-C H (OLi) - R′,发生水解反应，生成醇类RCH2CH(OH)- R′.

(2)

分析：RCHO先与HCN在碱性条件下发生加成反应生成RCH(OH)-CN，RCH(OH)-CN在酸性溶液中加热，发生水解反应生成α-羟基羧酸RCH(OH)COOH.

(3)

分析：-C≡C-上的H原子活泼性较强，C-H键极易断裂，在一定条件下可与醛基（-CHO）发生加成反应，生成-C≡C-CH(OH)-。

(4)

分析：醛（RCHO）在稀NaOH溶液中，先与 R′CH2CHO发生加成反应生成RCH(OH)CH( R′)-CHO,再在加热条件下发生消去反应，生成RCH＝C(R′)CHO。

3．H是一种新型香料的主要成分之一，其结构中含有三个六元环。H的合成路线如下（部分产物和部分反应条件略去）：

①

②B中核磁共振氢谱图显示分子中有6种不同环境的氢原子。

③D和G是同系物

请回答下列问题：

（1）用系统命名法命名(CH3)2C＝CH2 ：。

（2）A→B反应过程中涉及的反应类型有。

（3）写出D分子中含有的官能团名称：。

（4）写出生成F与足量氢氧化钠溶液在加热条件下反应的化学方程式：。

（5）写出E在铜催化下与O2反应的化学方程式：。

（6）同时满足下列条件：①与FeCl3溶液发生显色反应；②能发生水解反应；③苯环上有两个取代基的G的同分异构体有种（不包括立体异构），其中核磁共振氢谱为5组峰的为（写结构简式）。

【参考答案】（1）2-甲基丙烯；（2分）（2）取代反应、加成反应；（2分）（3）羧基、羟基；（2分）

（4）

+2NaOH

+NaBr+H2O；（2分）

（5）

（2分）

（6）9（2分）；

（3分）

发生取代反应，羟基取代Cl原子，所以C为

，则C中的1个羟基被氧化为羧基，所以D为

，官能团为羟基、羧基；（4）D和G是同系物，且G中含有8个C原子，所以G的结构简式为

，因为C8H8O2与溴发生反应，则F中一定存在溴原子，根据G的结构简式推断F的结构简式为

，所以F与足量氢氧化钠反应的方程式为

+2NaOH

+NaBr+H2O；（5）E是苯乙烯与水的加成产物醇，因为E与氧化剂反应得到分子式为C8H8O2的物质，说明E可被氧化为酸，所以E是苯乙醇，则C8H8O2为苯乙酸，则苯乙醇在Cu做催化剂条件下与氧气反应生成苯乙醛和水，化学方程式为

；（6）G的结构简式为

，①与FeCl3溶液发生显色反应，说明分子中含有酚羟基；②能发生水解反应，说明分子中含有酯基；③苯环上有两个取代基，则酯基与酚羟基两个取代基，所以符合题意的G的同分异构体只需判断酯基的个数，所以酯基的有3种，与酚羟基各有邻、间、对3种位置，所以符合题意的G的同分异构体有9种；其中核磁共振氢谱为5组峰的结构简式为