莫尔法是沉淀滴定水质检测中常用的测量方法。它以铬酸钾(K2CrO4)为指示剂，硝酸银(AgNO3)为标准滴定溶液，在中性或弱碱性条件下分析测定氯化物(Cl-)和溴化物(Br)。 　　

　　莫尔法的滴定原理我们以水中Cl的检测为例，在含Cl-的中性水样中加入(K2CrO4)指示剂，用AgNO3标准滴定溶液滴定。其反应式如下：3360 　　

　　Ci-agci(白色)K=1.810-10 　　

　　2 cro 4 ag 2 cro 4(砖红色)Ks=2.010-12 　　

　　根据分步沉淀的原理，由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4，滴定时会先析出AgCl沉淀。AgCl定量沉淀时，过量滴加的AgNO3溶液会与K2CrO4反应，生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点。 　　

　　莫尔法的滴定条件(1)根据溶度积法则，溶液中Ag和Cl-在化学计量点的浓度为： 　　

　　==Ksp。Ag Cl=1.8x10-10=1.3410-5(m0/L) 　　

　　在化学计量点，要求刚好沉淀出Ag2CrO4砖红色沉淀来表示终点，理论上可以计算出所需的CrO4浓度。 　　

　　在实际工作中，由于K2CrO4指示剂本身是黄色的，当其浓度较高时，颜色较深，因此很难判断砖红色沉淀的出现。所以其实K2CRO4的浓度不要太大。实验表明一般在510-3mol/l左右。 　　

　　显然，K2CrO4浓度降低后，为了沉淀Ag2CrO4，必须加入更多的AgNO3标准滴定溶液，这样滴定剂过量，导致终点出现在化学计量点之后。如用0.1000mol/L AgNO3标准滴定液滴定0.1000mol/L KCl溶液，指示剂浓度为510-3moL时，终点误差仅为0.06%，基本不影响分析结果的准确性。但如果水样中CL含量较少，如用0.0100mol/L agno 3标准滴定溶液滴定0.01000mol/L KCl溶液，终点误差可达0.6%，会影响最终分析结果的准确性。在这种情况下，通常需要用指示剂的空白值来校正测定结果。 　　

　　(2)溶液酸度的控制在酸性条件下，CrO4与H反应如下。 　　

　　2H 2CrO4 2HCrO4 Cr2O4- H2O 　　

　　随着酸度的增加，H的浓度增加，平衡向正反应方向移动，CrO4的浓度降低，影响Ag2CrO4沉淀的形成。因此，滴定不能在酸性条件下进行。 　　

　　在强碱条件下，Ag2O沉淀。 　　

　　2Ag 2OH=2AgOH 　　

　　Ag2O H2O 　　

　　因此，莫尔法只能在中性或弱碱性条件下(pH 6.5~10.5)进行。如果水样呈酸性或强碱性，可用酚酞作指示剂，用稀NaOH溶液或稀H2SO4溶液调节，使酚酞的红色刚好褪色。 　　

　　当水样中有铵盐时，水样的pH值应控制在6.5~7.2。否则pH值高时会有游离NH3，与Ag形成Ag(NH3)和Ag(NH3)2，使AgCl和Ag2CrO4沉淀的溶解度增加，影响滴定精度。因此，当水样中铵盐的浓度很高时，测定前应加入适量的碱，以挥发掉大部分氨，然后将水样的pH值调节到合适的范围内进行滴定。 　　

　　(3)滴定时，必须剧烈摇动。用AgNO3标准溶液滴定Cl时，在化学计量点之前，生成的AgCl沉淀容易吸附水样中被测Cl，降低Cl的浓度，导致终点提前，引入误差。所以滴定时一定要剧烈摇晃滴定瓶，防止Cl被AgCl吸附。AgBr吸附Br比AgC吸附Cl更严重，检测此类水样时滴定后应剧烈摇动。